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南開大學(xué)陳永勝團(tuán)隊(duì)研發(fā)“稀釋層層法“提升太陽能電池效能

更新時(shí)間:2024-10-09      點(diǎn)擊次數(shù):363

南開大學(xué)納米科學(xué)與技術(shù)研究中心陳永勝老師團(tuán)隊(duì)展示了稀釋層層法(N-LBL)在優(yōu)化全聚合物有機(jī)太陽能電池(all-PSCs)活性層形態(tài)方面的有效性。通過調(diào)整供體和受體材料的稀釋比例,研究者成功地提高了激子生成和電荷傳輸效率,實(shí)現(xiàn)了超過18%的光電轉(zhuǎn)換效率(PCE),顯著優(yōu)于傳統(tǒng)的BHJLBL結(jié)構(gòu)。此外,這一策略在其他全聚合物混合物中也顯示出普遍性,進(jìn)一步提升了設(shè)備性能。這項(xiàng)工作強(qiáng)調(diào)了創(chuàng)新活性層結(jié)構(gòu)在調(diào)節(jié)形態(tài)和改善設(shè)備性能中的重要性。

南開大學(xué)陳永勝團(tuán)隊(duì)研發(fā)

 a:示意圖展示了層層組裝制備的全聚合物有機(jī)太陽能電池 (all-PSC) 的器件結(jié)構(gòu)。

 b:展示了使用BHJ、LBL N-LBL 三種方法制備的器件的J-V 曲線,
 可以直接比較它們的開路電壓(Voc)、短路電流密度(Jsc)、填充因子(FF)
 功率轉(zhuǎn)換效率(PCE )。



研究重點(diǎn)

在這篇文章中,南開大學(xué)納米科學(xué)與技術(shù)研究中心陳永勝老師團(tuán)隊(duì)提出了一種稀釋層層法(N-LBL),用于優(yōu)化全聚合物有機(jī)太陽能電池(all-PSCs)的活性層形態(tài),從而實(shí)現(xiàn)超過18.33%的光電轉(zhuǎn)換效率(PCE)傳統(tǒng)的全聚合物混合物中,聚合物鏈的纏結(jié)限制了供體-受體相分離的形成,影響了電池的性能。通過采用稀釋層層法,研究者們能夠調(diào)節(jié)聚合物混合物的性質(zhì),顯著提高了電池的短路電流密度(Jsc)PCE。

具體而言,研究者們將PM6PY-IT的混合物進(jìn)行稀釋,形成了稀釋的供體和受體層,結(jié)果顯示,N-LBL活性層的光吸收系數(shù)高于純膜,表明光利用率得到了增強(qiáng)。最終,基于N-LBL方法的全聚合物太陽能電池實(shí)現(xiàn)了18.33%PCE,優(yōu)于傳統(tǒng)的BHJ(16.88%)LBL(17.13%)設(shè)備。

此外,研究還表明,稀釋層層法在其他全聚合物混合物中同樣有效,能夠普遍提高設(shè)備性能。通過對(duì)材料的分子取向和結(jié)晶特性進(jìn)行分析,研究者們發(fā)現(xiàn)稀釋策略有助于優(yōu)化分子堆積,進(jìn)而提升電荷遷移能力。最終,研究結(jié)果強(qiáng)調(diào)了稀釋層層法在調(diào)節(jié)全聚合物太陽能電池形態(tài)和電荷動(dòng)力學(xué)方面的有效性,為未來的高性能太陽能電池開發(fā)提供了新的思路。



研究背景以及所遇到的挑戰(zhàn)

這項(xiàng)研究的背景主要集中在全聚合物有機(jī)太陽能電池(all-PSCs)的性能提升上。隨著對(duì)可再生能源需求的增加,開發(fā)高效的有機(jī)太陽能電池成為一個(gè)重要的研究方向。全聚合物系統(tǒng)因其優(yōu)良的光電性能和環(huán)境友好性而受到廣泛關(guān)注。然而,這些系統(tǒng)在供體和受體材料之間的兼容性不足,導(dǎo)致了界面不充分,從而影響了電池的光電轉(zhuǎn)換效率(PCE)

在研究過程中,團(tuán)隊(duì)面臨了幾個(gè)挑戰(zhàn)。首先,傳統(tǒng)的層層法(LBL)在制備過程中,供體和受體之間的界面不足,這對(duì)激子(exciton)的解離不利,部分原因是激子的擴(kuò)散距離有限。其次,如何在保持材料的熱力學(xué)特性同時(shí),優(yōu)化活性層的微觀結(jié)構(gòu),成為一個(gè)亟待解決的問題。這些挑戰(zhàn)促使研究團(tuán)隊(duì)探索新的方法來改善全聚合物太陽能電池的性能。



技術(shù)在傳統(tǒng)的層層法實(shí)際應(yīng)用中有哪些限制?

1.界面不足:傳統(tǒng)的層層法(LBL)在供體和受體材料之間的界面不足,這對(duì)激子(exciton)的解離不利,部分原因是激子的擴(kuò)散距離有限。這使得在某些情況下,激子的生成和分離效率受到影響,從而限制了光電轉(zhuǎn)換效率(PCE)的提升。

2.材料兼容性:在多組分系統(tǒng)中,選擇匹配的能量水平和材料之間的兼容性是一個(gè)挑戰(zhàn)。這可能導(dǎo)致材料之間的相互作用不佳,進(jìn)而影響最終設(shè)備的性能。

3.聚合物鏈纏結(jié):在全聚合物混合物中,聚合物鏈的纏結(jié)會(huì)限制供體-受體相分離的形成,這對(duì)于提高光電性能至關(guān)重要。這種纏結(jié)現(xiàn)象使得在某些情況下難以實(shí)現(xiàn)理想的活性層形態(tài)。

4.制備過程的復(fù)雜性:稀釋層層法(N-LBL)雖然能夠改善活性層的形態(tài),但其制備過程相對(duì)較為復(fù)雜,可能需要精確控制材料的濃度和層的厚度,這在實(shí)際應(yīng)用中可能增加制造成本和難度。

這些限制使得在實(shí)際應(yīng)用中,研究者需要不斷探索和改進(jìn)技術(shù),以克服這些挑戰(zhàn)并提高全聚合物有機(jī)太陽能電池的性能。



研究中使用的方法

在這項(xiàng)研究中,作者使用了多種方法來優(yōu)化全聚合物有機(jī)太陽能電池的性能:

稀釋層層法(N-LBL):這種方法通過調(diào)整供體和受體材料的稀釋比例,來優(yōu)化活性層的形態(tài)。具體而言,少量的PM6被稀釋到PY-IT中,或反之,形成稀釋的供體或受體層,這樣可以提高光吸收和激子生成效率。

原子力顯微鏡(AFM):用于系統(tǒng)性地研究稀釋策略對(duì)混合薄膜形態(tài)的影響。結(jié)果顯示,N-LBL薄膜的表面平滑度優(yōu)于BHJ薄膜,這有助于提高電荷收集效率。

分子動(dòng)力學(xué)(MD)模擬:用于研究BHJ、LBLN-LBL方法對(duì)分子堆積和垂直分離的影響。結(jié)果顯示,N-LBL系統(tǒng)通過優(yōu)化垂直相分離來提高界面間的電荷傳輸效率。

掠入射廣角X射線散射(GIWAXS):用于研究分子取向和結(jié)晶特性,顯示稀釋策略能夠改善薄膜的結(jié)晶性,并提高了結(jié)構(gòu)的有序性。

這些方法的結(jié)合使研究者能夠深入了解全聚合物有機(jī)太陽能電池的性能及其優(yōu)化過程。



研究團(tuán)隊(duì)得到這樣成果后,透過以下方法表征

在這項(xiàng)研究中,表征技術(shù)主要用于評(píng)估全聚合物有機(jī)太陽能電池的性能和特性。以下是一些關(guān)鍵的表征方法:

1.外部量子效率(EQE)測量: 用于分析不同制備方法對(duì)全聚合物有機(jī)太陽能電池性能的影響。研究顯示,使用稀釋層層法(N-LBL)制備的設(shè)備在幾乎所有光電響應(yīng)范圍內(nèi)的EQE反應(yīng)均高于傳統(tǒng)的BHJLBL設(shè)備,這導(dǎo)致其最高的整合短路電流密度(Jsc)值為24.94 mA cm。此外,N-LBL設(shè)備的吸收峰位置從上到下在PY-IT主導(dǎo)區(qū)域存在輕微的紅移,這有助于利用更多的光子,從而在750-850 nm范圍內(nèi)提高其EQE反應(yīng)。EQE曲線的整合值(Jcal)與測量的Jsc值密切匹配,驗(yàn)證了從J-V測量中得出的設(shè)備性能。這些結(jié)果表明,N-LBL策略在提高光電轉(zhuǎn)換效率方面具有顯著優(yōu)勢。

南開大學(xué)陳永勝團(tuán)隊(duì)研發(fā)

EQE曲線(c):顯示了不同設(shè)備的外部量子效率,N-LBL在大多數(shù)波長範(fàn)圍內(nèi)表現(xiàn)更佳。雖然主要展示的是外量子效率 (EQE) 曲線,但它也包含了通過 EQE 曲線計(jì)算得到的積分 Jsc 曲線,可以與 J-V 測試得到的 Jsc 進(jìn)行對(duì)比,從而驗(yàn)證器件性能。

這張圖展示了使用 BHJ、LBL N-LBL 三種方法制備的器件的 EQE 曲線,以及通過 EQE 曲線計(jì)算得到的積分 Jsc 曲線。

EQE 曲線可以直接比較三種器件在不同波長光照下將光子轉(zhuǎn)換為電子的效率。N-LBL 器件在幾乎所有波長范圍內(nèi)都展現(xiàn)出最高的 EQE 響應(yīng),尤其是在 750-850 nm 波長范圍內(nèi),這表明 N-LBL 器件能更有效地將光轉(zhuǎn)換為電能。圖中的積分 Jsc 曲線則是用于驗(yàn)證 J-V 測試結(jié)果的準(zhǔn)確性。

本研究使用 外量子效率 (EQE) 測量來評(píng)估不同活性層制備方法對(duì)全聚合物有機(jī)太陽能電池 (all-PSC) 光電轉(zhuǎn)換效率的影響,并進(jìn)一步驗(yàn)證 N-LBL 方法的優(yōu)勢。

EQE 測量結(jié)果:

BHJ LBL 器件相比,N-LBL 器件在幾乎所有光電響應(yīng)范圍內(nèi)都顯示出更高的 EQE 響應(yīng),尤其是在 750-850 nm 波長范圍內(nèi)。

這表明 N-LBL 器件能夠更有效地將不同波長的光子轉(zhuǎn)換為電流,從而產(chǎn)生更高的短路電流密度 (Jsc)

EQE 結(jié)果分析:

優(yōu)化的活性層形貌:N-LBL 方法形成的活性層具有更清晰的纖維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)和更高的異質(zhì)性,有利于激子分離和電荷傳輸。

增強(qiáng)的光吸收:如圖3a 所示,N-LBL 器件在PY-IT 主導(dǎo)區(qū)域的吸收峰位置從上到下略微紅移,這有利于利用更多光子,從而提高了其在750-850 nm處的EQE 響應(yīng)。

N-LBL 器件較高的 EQE 響應(yīng)可歸因于以下因素:

通過 EQE 曲線計(jì)算得到的積分電流值 (Jcal) J-V 測量得到的 Jsc 值非常接近,驗(yàn)證了器件性能的可靠性。

結(jié)論:

EQE 測量結(jié)果表明,N-LBL 方法制備的 all-PSC 具有更高的光電轉(zhuǎn)換效率,這是其獲得優(yōu)異光伏性能的重要原因之一。

N-LBL 方法通過優(yōu)化活性層形貌和增強(qiáng)光吸收,有效提高了器件的 EQE 響應(yīng),進(jìn)而提升了 Jsc 和整體器件性能。


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2.電流密度-電壓(J-V)曲線測試:這種測試用于評(píng)估不同制備方法(BHJ、LBLN-LBL)下的光伏性能,并提供詳細(xì)的光伏參數(shù),如光電轉(zhuǎn)換效率(PCE)、開路電壓(Voc)、短路電流密度(Jsc)和填充因子(FF)。

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d:在不同光照強(qiáng)度下,BHJ、LBL N-LBL 器件的 Voc 與光照強(qiáng)度的對(duì)數(shù)關(guān)系圖。通過分析斜率可以評(píng)估器件中的陷阱輔助電荷復(fù)合行為。

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e:BHJLBL N-LBL 器件的 Jsc 與光照強(qiáng)度的關(guān)系圖。通過擬合曲線可以獲得 α 值,用于評(píng)估器件中的雙分子復(fù)合行為。

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f: BHJLBL N-LBL 器件在短路電流和最大功率輸出條件下的光電流密度 (Jph) 與有效電壓 (Veff) 的關(guān)係圖。通過分析曲線可以計(jì)算激子分離效率 (ηdiss) 和電荷收集效率 (ηcoll),用於評(píng)估器件的電荷產(chǎn)生和收集能力。

本研究使用電流密度-電壓 (J-V) 曲線測試來評(píng)估不同製備方法的全聚合物有機(jī)太陽能電池 (all-PSC) 的光伏性能,並進(jìn)一步了解 N-LBL 製備方法的優(yōu)勢。

設(shè)備結(jié)構(gòu)和製備方法:


本研究使用傳統(tǒng)結(jié)構(gòu)的 all-PSC,以 PM6 PY-IT 作為活性層材料。研究比較了三種活性層製備方法:BHJLBL N-LBL。N-LBL 方法使用少量 PM6 摻雜 PY-IT 作為底層,少量 PY-IT 摻雜 PM6 作為頂層。部分 N-LBL 器件使用 Cl-2PACz 作為電洞傳輸層以提升性能。

 J-V 曲線測試結(jié)果:


BHJ 器件:開路電壓 (Voc) 0.931 V,短路電流密度 (Jsc) 24.57 mA/cm2,填充因子 (FF) 73.83%,功率轉(zhuǎn)換效率 (PCE) 16.88%。

LBL 器件:Voc 0.932 V,Jsc 24.51 mA/cm2,FF 75.00%PCE 17.13%。

N-LBL 器件:Voc 0.937 V,Jsc 26.05 mA/cm2FF 75.45%,PCE 18.33%

 N-LBL 方法的優(yōu)勢:與 BHJ LBL 器件相比,N-LBL 器件的 J-V 曲線顯示出更高的 Jsc FF,從而獲得更高的 PCE。

這歸因於 N-LBL 方法能夠:


 優(yōu)化激子產(chǎn)生:N-LBL 結(jié)構(gòu)促進(jìn)了 D/A 相互穿透區(qū)域的形成,並壓縮了分子堆積,這有利於激子產(chǎn)生和分離。6 FLAS 分析顯示,N-LBL 器件在富含受體的區(qū)域捕獲了更多光子,並在 750 900 nm 範(fàn)圍內(nèi)產(chǎn)生了大量的激子,從而提高了激子利用效率。

 促進(jìn)電荷傳輸:N-LBL 器件具有更高的電子和電洞遷移率,這有利於電荷提取並減少電荷積累。

 抑制電荷複合:N-LBL 器件表現(xiàn)出較低的陷阱輔助電荷複合和雙分子複合。910 TPC TPV 測量結(jié)果表明,N-LBL 器件的 電荷提取時(shí)間更短,光生載流子壽命更長,進(jìn)一步證實(shí)了其抑制電荷複合的能力。

 結(jié)論:J-V 曲線測試結(jié)果表明,N-LBL 方法制備的 all-PSC 具有優(yōu)異的光伏性能,這歸因於其優(yōu)化的活性層形貌和電荷動(dòng)力學(xué)特性。

3.瞬態(tài)光電流(TPC)測量:用于研究電荷動(dòng)力學(xué)特性,顯示N-LBL設(shè)備的電荷提取時(shí)間較短,表明其電荷捕獲現(xiàn)象較少。

4.瞬態(tài)光電壓(TPV)測量:用于測定光生載流子的壽命,N-LBL設(shè)備的光生載流子壽命顯著高于BHJLBL設(shè)備,顯示出抑制的電荷載流子重組。

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這張圖顯示了三種不同制備方式的薄膜的歸一化吸收光譜:

BHJ(PM6):黑色線,代表本體異質(zhì)結(jié)構(gòu)。

LBL(PM6/PY-IT):綠色線,代表層層結(jié)構(gòu)。

N-LBL (PM6+3% PY-IT/PY-IT+6% PM6):紅色線,代表改良的層層結(jié)構(gòu)。

3001000 nm的波長范圍內(nèi),這三種薄膜的吸收光譜非常相似,顯示出多個(gè)吸收峰,特別是在600800 nm之間的吸收較強(qiáng)。這表明不同制備方法對(duì)吸收特性影響不大。

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這張圖展示了使用D18作為聚合物給體的設(shè)備性能:

a) J-V曲線

D18+3Y-IT/PY-IT+6%     D18(橙色)

PM6+3%     PY-IT/PY-IT+6% D18(藍(lán)色)

D18+3Y-IT/PY-IT+6%     PM6(綠色)

這些曲線顯示了不同組合的電流密度隨電壓變化的情況。

b) EQE曲線和整合的 JscJsc 曲線

顯示了不同組合在3001000 nm波長範(fàn)圍內(nèi)的外部量子效率(EQE)。

整合的短路電流密度(JscJsc)也在右側(cè)顯示。

這些數(shù)據(jù)有助於比較不同材料組合的光電性能。

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這張圖展示了PM6PY-DT、PYF-T-o基設(shè)備的J-VEQE曲線:

左圖:EQE曲線

·         PM6(灰色)

·         PM6+3%     PY-DT/PY-DT+6% PM6(紅色)

右圖:EQE曲線

·         PM6(灰色)

·         PM6+3%     PYF-T-o/PYF-T-o+6% PM6(紅色)

紅色曲線顯示出更高的電流密度和EQE,表明摻雜後的性能提升。

這些方法和技術(shù)的結(jié)合使得研究團(tuán)隊(duì)能夠有效地提升全聚合物有機(jī)太陽能電池的性能,實(shí)現(xiàn)超過18%的光電轉(zhuǎn)換效率。


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5.空間電荷限制電流(SCLC)方法:用于評(píng)估混合薄膜的電荷傳輸特性,N-LBL設(shè)備顯示出較高的電子和孔的遷移率,這有助于提高光伏性能。

6.原子力顯微鏡(AFM)用于研究薄膜的表面形態(tài),幫助分析稀釋層層法(N-LBL)對(duì)活性層形態(tài)的影響。

這些表征技術(shù)的結(jié)合使研究者能夠深入了解全聚合物有機(jī)太陽能電池的性能及其優(yōu)化過程。

這項(xiàng)研究的結(jié)果顯示,通過稀釋層層法(N-LBL)優(yōu)化全聚合物有機(jī)太陽能電池的活性層形態(tài),成功實(shí)現(xiàn)了超過18%的光電轉(zhuǎn)換效率(PCE)。具體而言,使用N-LBL方法的設(shè)備達(dá)到了18.33%PCE,并且在短路電流密度(Jsc)和填充因子(FF)方面也有顯著提升,Jsc26.05 mA cm-2,FF75.45%。

此外,研究還發(fā)現(xiàn),N-LBL設(shè)備的熱穩(wěn)定性在85℃下的持續(xù)加熱條件下優(yōu)于傳統(tǒng)的BHJLBL設(shè)備,顯示出其在實(shí)際應(yīng)用中的潛力。通過電流密度-電壓(J-V)曲線測試和外部量子效率(EQE)測量,研究者證實(shí)了N-LBL方法在提高光電性能方面的有效性,N-LBL設(shè)備在幾乎所有光電響應(yīng)范圍內(nèi)的EQE反應(yīng)均高于BHJLBL設(shè)備。
總體而言,這項(xiàng)研究展示了通過調(diào)整聚合物混合物的形態(tài)和電荷動(dòng)力學(xué),能夠顯著提升全聚合物有機(jī)太陽能電池的性能,為未來的高效太陽能電池開發(fā)提供了新的思路。



文獻(xiàn)參考自Advanced Functional Materials_DOI: 10.1002/adfm.202414941

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