鈣鈦礦太陽能電池(PSCs)因低成本、高PCE和低溫制造等優(yōu)勢(shì)成為光伏研究焦點(diǎn)。近期PCE已超26%,展現(xiàn)商業(yè)化潛力。倒置鈣鈦礦太陽能電池PSCs因成本效益高、適用于大規(guī)模印刷而受青睞。其中,電子傳輸材料(ETM)在電子收集、缺陷緩解和保護(hù)鈣鈦礦層方面至關(guān)重要。倒置鈣鈦礦太陽能電池PSCs中常用的ETL材料C60需要耗時(shí)昂貴的熱蒸發(fā)沉積,不利于大規(guī)模生產(chǎn)。為解決此問題,我們?cè)O(shè)計(jì)了創(chuàng)新的溶液可加工ETM,將非富勒烯受體片段嫁接到C60上。BTPC60表現(xiàn)出優(yōu)異的溶液加工性能和分子堆棧,形成高電子遷移率的均勻有序薄膜。
于2024年9月11日 Angewandte(DOI: 10.1002/anie.202412819),由香港城市大學(xué)朱宗龍等團(tuán)隊(duì)發(fā)表中,介紹了新型溶液可加工電子傳輸材料BTPC60,由C60和非富勒烯受體片段組成。BTPC60具有優(yōu)異的溶液加工性和有序分子堆棧,形成高電子遷移率薄膜。應(yīng)用于倒置鈣鈦礦太陽能電池(PSCs)時(shí),BTPC60提高了電子提取效率并抑制非輻射復(fù)合。
基于BTPC60的鈣鈦礦太陽能電池PSCs實(shí)現(xiàn)了25.3%的功率轉(zhuǎn)換效率(PCE),在85℃下1500小時(shí)老化后仍保持90%初始值。BTPC60的電子傳輸層(ETL)具有優(yōu)異的厚度容忍度,200 nm厚度下仍維持高PCE。
表S2. 基于代表性溶液處理的逆轉(zhuǎn)PSCs的器件性能
新型富勒烯衍生物BTPC60優(yōu)化手法
BTPC60作為倒置鈣鈦礦太陽能電池PSCs的ETL,增強(qiáng)了電子提取效率,并有效鈍化界面缺陷。在氮?dú)猸h(huán)境中85°C、1500小時(shí)老化后,基于BTPC60的PSCs仍保持25.3%的高PCE和90%初始值。BTPC60 ETL還具有優(yōu)異的膜厚容忍度,200nm厚度下PCE達(dá)24.8%。研究結(jié)果表明BTPC60是具前景的溶液可加工富勒烯基ETM,為提高高效穩(wěn)定倒置型PSCs的可擴(kuò)展性提供新方案。
然而,常用ETM材料C60需要昂貴的熱蒸發(fā)加工,且易凝聚,難以大規(guī)模生產(chǎn)。
研究人員致力開發(fā)溶液處理富勒烯衍生物或非富勒烯受體(NFAs)作為ETMs。但即使最佳可溶解富勒烯如PC61BM,也存在光化學(xué)穩(wěn)定性差和易聚集等問題,影響電子傳輸和器件壽命。
本研究提出創(chuàng)新方案,將NFA片段嫁接到C60上,設(shè)計(jì)出新型富勒烯衍生物BTPC60。此設(shè)計(jì)打破C60緊密排列,增強(qiáng)富勒烯和NFA相互作用,形成分子排列,改善薄膜形貌和電子傳輸性能。BTPC60還具有良好能級(jí)對(duì)齊和缺陷鈍化效果。
以下為透過論文及補(bǔ)充資料所匯整出的研究手法說明:
材料合成與溶液加工技術(shù):
開發(fā)了一種新的溶液可加工電子傳輸材料(ETM)其合成為具有特定結(jié)構(gòu)的富勒烯衍生物稱BTPC60,結(jié)合了C60和非富勒烯受體片段。通過核磁共振(NMR)、質(zhì)譜(MS)等手段進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征。
將非富勒烯受體片段嫁接到C60上,這種設(shè)計(jì)可以破壞C60籠子的緊密排列,改善膜的形態(tài)和電子傳輸性能。
o 合成過程中通過核磁共振(NMR)、質(zhì)譜(MS)等手段進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征。
太陽能電池制備:
使用ITO導(dǎo)電基板,經(jīng)過清潔和UV-ozone處理。
制備鈣鈦礦前驅(qū)體溶液,并通過旋涂和反溶劑滴加技術(shù)制備鈣鈦礦薄膜。
旋涂BTPC60作為電子輸運(yùn)層(ETL),以及熱蒸發(fā)BCP和銀作為頂部電極。
研究表明,BTPC60能夠形成均勻且結(jié)構(gòu)有序的薄膜,這種薄膜具有高電子遷移率,對(duì)于提高太陽能電池的效率至關(guān)重要。
器件表征與性能測(cè)試:
使用XRD分析鈣鈦礦薄膜的晶體結(jié)構(gòu)。
使用SEM和AFM觀察薄膜表面形態(tài)。
使用EQE系統(tǒng)測(cè)量外部量子效率。
· 使用Xenon燈太陽仿真器測(cè)量J-V曲線,評(píng)估太陽能電池的光電轉(zhuǎn)換效率。
正向掃描:
短路電流密度 (JSC):25.4 mA/cm2
開路電壓 (VOC):1.17 V
填充因子 (FF):83.7%
功率轉(zhuǎn)換效率 (PCE):24.9%
反向掃描:
短路電流密度 (JSC):25.5 mA/cm2
開路電壓 (VOC):1.18 V
填充因子 (FF):84.0%
功率轉(zhuǎn)換效率 (PCE):25.3%
進(jìn)行熱穩(wěn)定性測(cè)試,評(píng)估器件在85℃下的穩(wěn)定性。
研究團(tuán)隊(duì)使用光焱科技AM1.5G 太陽光模擬器及QE-R量子效率解決方案,上圖為設(shè)備示意圖。
理論計(jì)算與模擬:
使用密度泛函理論(DFT)計(jì)算BTPC60分子的幾何優(yōu)化、振動(dòng)頻率和靜電勢(shì)表面。
使用分子動(dòng)力學(xué)(MD)模擬BTPC60薄膜的分子堆棧行為。
電學(xué)性能測(cè)量:
使用空間電荷限制電流(SCLC)測(cè)量電子遷移率和缺陷密度。
使用循環(huán)伏安法(CV)測(cè)量材料的氧化還原電位。
光學(xué)性能測(cè)量:
使用紫外-可見-近紅外吸收光譜(UV-vis-NIR)測(cè)量材料的吸收特性。
使用時(shí)間分辨光致發(fā)光(TRPL)測(cè)量材料的載流子壽命。
富勒烯衍生ETM有效突破PCE>25.3%
研究團(tuán)隊(duì)報(bào)告了一種新穎的溶液法制備的富勒烯衍生的ETM(BTPC60),通過將Y6型NFA片段嫁接到C60籠上。NFA片段的引入引發(fā)了強(qiáng)大而特定的C60-NFA和NFA-NFA分子間相互作用,有效抑制了C60籠的自聚集,并促進(jìn)了薄膜狀態(tài)中有序堆疊,從而導(dǎo)致出色的溶解性、加工性和高電子遷移率。此外,當(dāng)作為倒置式PSCs中的ETM時(shí),BTPC60還表現(xiàn)出合適的能級(jí)、強(qiáng)大的鈍化能力和良好的與鈣鈦礦的界面接觸。因此,利用溶液法制備的BTPC60的器件實(shí)現(xiàn)了高達(dá)25.3%的PCE,并在85°C的N2環(huán)境下經(jīng)過1500小時(shí)后保持了將近90%的初始效率。此外,由于其出色的溶液加工性和薄膜狀態(tài)中的有序分子堆疊,基于BTPC60的器件表現(xiàn)出顯著的厚度容忍度,甚至在厚度達(dá)到200 nm時(shí)也實(shí)現(xiàn)了24.8%的高效率。并有
這項(xiàng)研究提出了一種針對(duì)高效和穩(wěn)定的倒置鈣鈦礦太陽能電池PSCs的溶液加工ETMs的有效分子設(shè)計(jì)策略。此外,考慮到BTPC60的相對(duì)復(fù)雜合成,迫切需要研究低成本和高效的溶液加工ETMs,進(jìn)而可推動(dòng)鈣鈦礦太陽能電池PSCs的大規(guī)模商業(yè)化。
文獻(xiàn)參考自Angewandte Sep.11 2024_Doi:10.1002/anie.202412819
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